相似是指溶質與溶劑在結構上相似，相溶是指溶質與溶劑彼此互溶，例如水分子間有較強的氫鍵，水分子既可以爲生成氫鍵提供氫原子，又因其中氧原子上有孤對電子能接受其它分子提供的氫原子，氫鍵是水分子間的主要結合力所以，凡能爲生成氫鍵提供氫或接受氫的溶質分子，均和水結構相似，可以與水互溶， 對於結構相似的一類固體溶質，其熔點愈低，則其分子間作用力愈小，也就愈接近於液體，因此在液體中的溶解度也愈大。
