測定依據是：待測離子的活度與其電極電位之間的關係遵守能斯特方程。先繪製出滴定曲線，滴定終點就是滴定曲線的突躍點。一般是這樣確定：做兩條與滴定曲線成45度傾斜的切線（就是從滴定曲線由陡到平和由平再變陡拐彎的地方做）；做兩條經過切點的切線公垂線； 過兩條公垂線的中點作一條切線的平行線，該平行線與滴定曲線的交點即爲曲線的拐點，拐點對應的體積數即爲滴定終點所消耗的滴定劑的體積。
