元素週期表中，某些主族元素與右下方的主族元素的有些性質是相似的，這種相似性稱爲對角線規則。同一週期中最外層電子構型相同的離子從左至右隨離子電荷數的增加極化作用增強。同一族元素的離子極化作用從上至下逐漸減弱。因此，處於週期表中左上和右下對角線位置的兩元素電荷數和半徑影響相反。其離子式相近，所以性質相近。對角線規則是從有關元素及其化合物的許多性質中總結出來的經驗規律，對此可以用離子極化的觀點加以粗略地說明。同一週期最外層電子構型相同的金屬離子，從左至右隨離子電荷數的增加而引起極化作用的增強。同一族電荷數相同的金屬離子，自上而下隨離子半徑的增大而使得極化作用減弱。因此，處於週期表中左上右下對角線位置上的鄰近兩個元素，由於電荷數和半徑的影響恰好相反，它們的離子極化作用比較相近，從而使它們的化學性質有許多相似之處。由此反映出物質的性質與結構的內在聯繫。
